电位滴定仪的滴定精度校准，核心是验证滴定管体积精度、终点判定准确性和系统重复性，需按照仪器操作规范和计量校准要求分步进行，以下是具体的校准方法和注意事项：
一、 滴定管体积精度校准
滴定管是电位滴定仪的核心部件，其体积精度直接决定滴定结果准确性，校准方法参考容量仪器校准规，分为水称量法和标准溶液标定法两种。
1.水称量法
该方法通过称量滴定管放出的纯水质量，结合水温换算成实际体积，与仪器设定体积对比。
准备工作：将电位滴定仪、纯水和环境温度稳定在 20±2℃；准备经校准的分析天平（精度≥0.1mg）、干燥的称量瓶。
校准操作
设定仪器滴定体积（如 1.00mL、5.00mL、10.00mL），用滴定管向已称重的称量瓶中精确放出对应体积的纯水。
立即称量称量瓶 + 纯水的总质量，计算纯水的净质量。
根据公式换算实际体积：V20=ρt−ρam其中：V20为 20℃时的实际体积；m为纯水净质量；ρt为 t℃时水的密度；ρa为空气密度（约 0.0012g/mL）。
重复测量 3 次，计算单次误差和相对平均偏差，相对偏差应≤0.1% 为合格。
注意：校准需覆盖常用体积段（如 1mL、5mL、10mL），避免仅校准单一体积。
2.标准溶液标定法（
用已知浓度的标准溶液标定仪器，验证滴定系统的准确性，适合实验室日常质控。
准备工作：配制或购买有证标准溶液（如 0.1mol/L HCl 标准溶液、0.1mol/L NaOH 标准溶液）。
校准操作
取一定体积的标准溶液（如 20.00mL 0.1mol/L NaOH），置于滴定杯中，加入合适的指示电极和参比电极。
用待校准的电位滴定仪，以对应标准溶液（如 0.1mol/L HCl）进行滴定，记录滴定终点体积。
根据公式计算仪器滴定体积的误差：误差测理理其中：测为仪器实测体积；理为理论滴定体积（由酸碱中和反应计算）。
重复 3 次，相对平均偏差≤0.2% 为合格。
二、 终点判定准确性校准
电位滴定仪通过电位突变判断终点，需验证其终点识别的精准度。
1.方法：选用电位突跃明显的滴定体系（如 HCl 滴定 NaOH、AgNO₃滴定 NaCl），用标准溶液进行滴定。
2.判定标准：仪器判定的终点体积，与手动滴定（指示剂法）的终点体积对比，偏差应≤0.05mL；或与标准方法的理论终点体积偏差≤0.1%。
若偏差过大，可通过仪器软件调整终点判定阈值（如电位突跃的最小斜率）进行校正。
三、 系统重复性校准
重复性反映仪器在相同条件下的稳定性，是精度校准的重要指标。
1.操作：取同一批次的样品（或标准溶液），连续进行 6 次平行滴定，记录每次的终点体积。
2.判定标准：计算 6 次结果的相对标准偏差（RSD），对于常量滴定（体积≥10mL），RSD 应≤0.2%；微量滴定（体积＜10mL），RSD 应≤0.5%。
