永停滴定依靠双铂电极极化回路的电流突变识别终点，核心基于可逆 / 不可逆氧化还原电对的电化学特性，结合药典主流应用分步骤说明。
一、基础前提仪器向两支相同铂电极施加微小恒定极化电压（一般几十毫伏），两电极浸入同一滴定液体系，形成闭合电解回路；回路中电流大小由溶液里可逆电对的氧化还原反应决定。
二、以最常用的亚硝酸钠滴定法为例反应体系：被测物为芳伯胺，滴定液为NaNO2，发生重氮化反应。
1. 滴定终点前（被测物过量）溶液中主要存在不可逆电对，无法在两支铂电极表面持续发生氧化、还原反应，回路几乎无电荷迁移。
此时电流始终接近 0，数值稳定不变。
2. 滴定终点瞬间（恰好完全反应）芳伯胺全部反应完毕，稍过量的亚硝酸钠进入溶液，体系出现HNO2/NO可逆电对。
该电对可在极化电压作用下，分别在两个铂电极上发生氧化、还原反应，回路瞬间产生大量自由电子，电流突然大幅上升。
3. 终点后（滴定液继续过量）可逆电对浓度持续增加，电流会继续保持高位或缓慢增大。仪器判定逻辑：当电流突破预设阈值、并维持一定时间不回落，仪器即判定为滴定终点，自动停止滴定。
三、两种典型反应体系的电流变化规律
1.被测物为不可逆电对、滴定液为可逆电对（重氮化滴定为主流）
终点前：电流≈0（平稳）
终点时：电流突跃上升 → 以此为终点信号。
2.被测物为可逆电对、滴定液为不可逆电对
终点前：回路有稳定电流
终点时：可逆电对被完全消耗，电流突跃下降至近 0 → 以此判定终点。
