卡尔费休容量法并非适用于所有食品样品，核心禁忌是样品中的成分会与卡尔费休试剂（碘、二氧化硫、吡啶 / 咪唑、甲醇）发生副反应，或物理性质干扰滴定过程，导致结果偏高、偏低甚至无法检测。
一、与试剂发生副反应的样品类型及干扰
这类样品会消耗试剂中的碘或二氧化硫，使检测结果严重偏高，因为仪器会误将副反应消耗的试剂计入 “水分消耗”。
1.含醛酮类物质的样品典型食品：蜂蜜（含果糖降解产生的醛类）、果汁（含醛类风味物质）、糕点（添加酮类防腐剂）、发酵食品（如腐乳、酱油，发酵过程产生醛酮）。
干扰原理：醛、酮会与卡尔费休试剂中的甲醇、二氧化硫发生 “缩醛 / 缩酮反应”，该反应会消耗试剂中的二氧化硫和甲醇，同时生成水。生成的水会进一步与碘反应，导致仪器检测到的 “水分” 远高于实际值。
2.含强氧化性物质的样品典型食品：添加了过氧化氢的乳制品（用于杀菌）、含硝酸盐 / 亚硝酸盐的加工肉制品（如香肠、腊肉）、添加维生素 C的饮料。
干扰原理：氧化性物质会直接氧化试剂中的碘离子（I⁻）生成碘（I₂），而卡尔费休反应的终点是 “过量碘的出现”。这会导致滴定未到终点就提前显示 “已达标”，最终检测结果偏低。
3.含活泼氢的样品典型食品：含羟基的油脂（如酸败的植物油，产生游离脂肪酸）、含氨基的高蛋白食品（如未处理的鲜肉、蛋白粉，氨基易与试剂反应）、添加了醇类（如乙醇）的调味酒。
干扰原理：样品中的羟基（-OH）、氨基（-NH₂）会与试剂中的二氧化硫发生反应，消耗试剂组分，同时可能生成水，导致检测结果偏高。
二、物理性质干扰滴定的样品类型及干扰
这类样品不与试剂反应，但会通过物理状态阻碍滴定过程，导致结果不准确或无法检测。
1.高盐 / 高糖的粘稠样品典型食品：浓酱油、果酱、蜂蜜、巧克力酱、高盐咸菜。
干扰原理：样品粘稠度高或含盐 / 糖浓度过高，会导致溶解缓慢、不均匀，滴定剂无法与样品中的水分充分接触。这会造成滴定终点延迟，或局部水分未被完全反应，最终结果偏低；部分高盐样品还可能腐蚀滴定池电极，影响终点判断的灵敏度。
2.含挥发性组分的样品典型食品：含酒精的饮料（如白酒、啤酒）、含挥发性精油的香料（如花椒粉、八角粉）、低温冻干的果蔬脆片（易吸附挥发性物质）。
干扰原理：样品中的挥发性组分（如乙醇、精油）会在滴定过程中挥发，带走部分水分，或与试剂形成共沸物，影响试剂浓度稳定性。这会导致检测结果波动较大，重复性差。
3.不溶于滴定溶剂的固体样品典型食品：淀粉含量极高的干淀粉、未粉碎的坚果（如完整核桃）、含大量粗纤维的脱水蔬菜（如干芹菜段）。
干扰原理：样品无法在卡尔费休试剂的常规溶剂（如甲醇、乙醇）中溶解或分散，水分被包裹在固体内部，无法与滴定剂接触反应。最终检测结果严重偏低，甚至显示 “水分含量为 0”，与实际情况完全不符。
